GB/T17657-2013人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法:甲醛釋放量測定一干燥器法

59甲醛釋放量測定一一干燥器法

59. 1原理

在一定溫度下，把已知表面積的試件放入干燥器,試件釋放的甲醛被一定體積的水吸收，測定24 h內(nèi)水中的甲醛含量。

59. 2儀器

59.2. 1玻璃干燥器，直徑240 mm,容積為（11 ± 2 ）L。

59.2.2 支撐網(wǎng)，直徑（240± 15）mm,由不銹鋼絲制成.其平行鋼絲間距不小于15 mm（見圖62）。

單位為毫米

圖62金屬絲支撐網(wǎng)

59.2.3試樣支架.由不銹鋼絲制成.在干燥器中支撐試件垂直向上（見圖63）

說明：

1——金屬支架;

2——試件。

圖63放置試件的金屬絲試件夾

59.2.4溫度測定裝置,例如熱電偶.溫度測量誤差±0.1 °C,放入干燥器中，并把該干燥器緊鄰其他放有試件的干燥器。

59.2.5 水槽，可保持溫度（65± 2）℃。

59.2.6分光光度計，可以在波長412nm處測量吸光度。推薦使用光程至少為50 mm的比色皿。

59.2.7天平：感量0.01g；感量0.0001g。

59.2.8玻璃器皿，包括：

——碘價瓶，500 mL；

——單標(biāo)線移液管0.1 mL,2. 0 mL.25 mL,50 mL,100 mL；

——棕色酸式滴定管,50 mL；

——棕色堿式滴定管，50mL；

——量筒,10mL,50 mL， 100 mL，250 mL，500 mL；

——表面皿.直徑12 cm?15 cm ；

——白色容量瓶，100mL，l 000 mL，2 000 mL；

——棕色容量瓶,1000 mL；

——帶塞三角燒瓶,50mL、100 mL；

——燒杯 ,100mL ,250 mL、500 mL、1000 mL；

——棕色細(xì)口瓶1 000 mL；

——干燥器，直徑為240 mm

——滴瓶 ,60 mL；

——玻璃研缽，直徑10cm~12cm.

——結(jié)晶皿，外徑120mm，內(nèi)徑（115±1），高度60~65mm

59.2. 9 小口塑料瓶，500mL,l 000 ml,。

59.3試劑

——碘化鉀(KI),分析純；

——重鉻酸鉀(K₂Cr₂O₇),優(yōu)級純；

一—碘化汞(HgI),分析純；

—一硫代硫酸鈉(Na₂S₂O₃ ? 5H₂O).分析純；

——無水碳酸鈉(Na₂CO₃)，分析純；

——硫酸(H₂SO₄) ,ρ=1. 84 g/mL,分析純；

——鹽酸(HC1),ρ=1. 19 g/mL,分析純；

——氫氧化鈉(Na0H)，分析純；

——-碘(I₂).分析純；

——可溶性淀粉，分析純；

——乙酰丙酮(CH₃COCH₂COCH₃).分析純；

——乙酸銨(CH₃COONH₄).分析純；

——冰乙酸(CH₃COONH).分析純

——甲醛溶液(CH₂O).質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%?40%,分析純。

59.4溶液配制

59.4. 1硫酸(1 mol/L)：量取約54 mL硫酸（ρ=1.84 g/mL )在攪拌下緩緩倒入適量蒸餾水中，攪勻.冷卻后放置在1 L容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度.搖勻。

59.4.2氫氧化鈉(1 mol /L)：稱取40 g氫氧化鈉溶于600 mL新煮沸而后冷卻的蒸餾水中.待全部溶解后加蒸餾水至 1 000 mL儲于小口塑料瓶中。

59. 4. 3淀粉指示劑(1 % )：稱取1 g可溶性淀粉，加入10 mL蒸餾水中，攪拌下注入90 mL沸水中，再微沸2 min,放置待用 （此試劑使用前配制）。

59.4.4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（Na₂S₂O₃）=0. 1 mol/L]：配制：在感量0.01 g的天平上稱取26 g硫代硫酸鈉放于500mL燒杯中，加入新煮沸并已冷卻的 蒸餾水至完全溶解后.加入0. 05 g碳酸鈉（防止分解）及0.01 g碘化汞（防止發(fā)霉）.然后再用新煮沸并已冷卻的蒸餾水稀釋成1L，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，靜置8 d~10 d再進(jìn)行標(biāo)定。

標(biāo)定：稱取在120℃下烘至恒重的重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）0.10 g?0.15 g,精確至0. 000 1 g.然后置于500 mL碘價瓶中，加25 mL蒸餾水,搖動使之溶解.再加2 g碘化鉀及5 mL鹽酸（ρ=1. 19 g/ mL）, 立即塞上瓶塞.液封瓶口，搖勻于暗處放置10 min,再加蒸餾水150 mL用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定到呈草綠色，加入淀粉指示劑3 mL,繼續(xù)滴定至突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉用量V。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度.根據(jù)式（31）計算：

   （31）

也可根據(jù)GB /T 601 -2002配制該標(biāo)準(zhǔn)溶液。

59.4.5碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（I₂）=0. 05 mol/L]:配制：在感量0.01 g的天平上稱取碘13 g及碘化鉀30 g,同置于洗凈的玻璃研缽內(nèi)，加少量蒸餾水研磨至碘完全溶解。也可以將碘化鉀溶于少量蒸餾水中.然后在不斷攪拌下加入碘.使其完全溶解后轉(zhuǎn)至1 L的棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，儲存于暗處。

59. 4. 6 乙酰丙酮-乙酸銨溶液：稱取150 g乙酸銨于800 mL蒸餾水或去離了水中.再加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰丙酮.并充分?jǐn)嚢?定容至1 L.避光保存。該溶液保存期3 d，.3 d后應(yīng)重新配制：

59.5 試件

59. 5. 1 試件尺寸

長 l = (150 ± 1.0) mm ：寬 b= (50±1.0 ) m m。

試件的總表面積包括側(cè)面、兩端和表面.應(yīng)接近1800cm² ，據(jù)此確定試件數(shù)雖，

59.5.2 試驗(yàn)次數(shù)

試件數(shù)量為2組。

注：內(nèi)部檢驗(yàn)只需一組試件：

兩次甲醛釋放量的差異應(yīng)在算術(shù)平均值的20%之內(nèi).否則選擇第3組試件重新測定,

59. 5. 3 試件平衡處理

試件在相對濕度(65±5) %、溫度(20± 2) °C條件下放置7 d或平衡至質(zhì)量恒定。試件質(zhì)量恒定是指前后間隔24 h兩次稱量所得質(zhì)量差不超過試件質(zhì)量的0. 1%.

平衡處理時試件間隔至少25 mm.以便空氣可以在試件表面自由循環(huán)。

當(dāng)甲醛背景濃度較高時.甲醛含量較低的試件將從周圍環(huán)境吸收甲醛。在試件貯存和平衡處理時應(yīng)小心避免發(fā)生這種情況.可采用甲醛排除裝置或在房間放置少量的試件來達(dá)到目的。在結(jié)晶皿中放 300 mL蒸餾水.置于平衡處理環(huán)境24 h.然后測定甲醛濃度.以得到背景濃度。最大的背景濃度應(yīng)低 于試件釋放的甲醛濃度(例如：試件可能釋放的甲醛濃度為0.3 mg /L.那么背景濃度應(yīng)低于 0. 3 mg/L₀)

59. 6 方法

59.6. 1甲醛的收集

59.6. 1.1試驗(yàn)前.用水清洗干燥器和結(jié)品皿并烘干。

59.6. 1.2在直徑為240 mm的干燥器底部放置結(jié)晶皿,在結(jié)品皿內(nèi)加入(300±1 )mL蒸餾水.水溫為（20±1）℃，然后把結(jié)晶皿放入干燥器底部中央,把金屬絲支撐網(wǎng)放置在結(jié)晶皿上方。

59.6. 1.3把試件插入試樣支架，如圖6 3所示.試件不得有松散的碎片。然后把裝有試件的支架放入干燥器內(nèi)支撐網(wǎng)的中央，使其位與結(jié)晶皿的正上方。

59.6.1.4 干燥器應(yīng)放置在沒有振動的平面上。在(20±0.5 ℃)下放置24 h ±10min.蒸餾水吸收從試件釋放出的甲醛。

59.6.1.5充分混合結(jié)晶皿內(nèi)的甲醛溶液。用甲醛溶液清洗一個100mL的單標(biāo)容量瓶，然后定容 至100 mL，用玻璃塞封上容量瓶。如果樣品不能立即檢測，應(yīng)密封貯存在容量瓶中，在0~5℃下保存，但不超過30 h。

59.6.2 空白試驗(yàn)

在干燥器內(nèi)不放試件，其他同59. 6. 1，作空白試驗(yàn)，空白值不得超過0.05 mg/ L_。

在干燥器內(nèi)放置溫度測量裝置。連續(xù)監(jiān)測干燥器內(nèi)部溫度，或不超過15 min間隔測定.并記錄試驗(yàn)期間的平均溫度。

59.6.3甲醛質(zhì)量濃度測定

準(zhǔn)確吸取25 mL甲醛溶液到100 mL帶塞三角燒瓶中.并量取25 mL乙酰丙酮-乙酸銨溶液，塞上瓶塞，搖勻。再放到（65±2） °C的水槽中加熱10 mm,然后把溶液放在避光處20℃下存放（60±5）min_。使用分光光度計，在412 nm波長處測定溶液的吸光度。采用同樣的方法測定甲醛背景質(zhì)量濃度。

59.6.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線是根據(jù)甲醛溶液質(zhì)量濃度與吸光度的關(guān)系繪制的其質(zhì)量濃度用碘量法測定。標(biāo)準(zhǔn)曲線至少每月檢查一次。

a） 甲醛溶液標(biāo)定

把大約1 mL甲醛溶液（濃度35%?40%）移至1 000 mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度。甲醛溶液濃度按下述方法標(biāo)定：

量取20 mL甲醛溶液與25 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0. 05 mol/L）、10 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 mol/ L）于 100 mL帶塞三角燒瓶中混合。靜置暗處15 min后，把1 mol/L硫酸溶液15 mL加入到混合液中。多余的碘用0.1 mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定.滴定接近終點(diǎn)時，加入幾滴1%淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到溶液變?yōu)闊o色為止。同時用20mL蒸餾水做空白平行試驗(yàn)。甲醛溶液質(zhì)量濃度按式（32）計算。

b） 甲醛校定溶液

按a）中確定的甲醛溶液質(zhì)量濃度，計算含有甲醛3 mg的甲醛溶液體積。用移液管移取該體積數(shù)到1 000 mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度，則1 mL校定溶液中含有3μg甲醛。

c） 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

把0mL,5 mL.l0 mL.20 mL.50 mL和100 mL的甲醛校定溶液分別移加到100 mL容量瓶中， 并用蒸餾水稀釋到刻度。然后分別取出25 mL溶液,按59. 6. 3所述方法進(jìn)行吸光度測量分析。根據(jù)甲醛質(zhì)量濃度（0mg/L?3 mg/L.之間）吸光情況繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。斜率由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算確定.保留 4位有效數(shù)字。

59.7 結(jié)果表示

59.7.1甲醛溶液的濃度按式（37）計算.精確至0.01 mg L：

   （ 37 ）

式中：

c——甲醛質(zhì)量濃度.單位為毫克每升（mg/L）；

f——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，單位為毫克每毫升（mg/mL）；

A_s一一甲醛溶液的吸光度；

A_b――空白液的吸光度；

A ——試件表面積,單位為平方厘米（cm²）。

 59. 7. 2 一張板的甲醛釋放量是同一張板內(nèi)2份試件甲醛釋放量的算術(shù)平均值.精確至0.01 mg/L。